半导体电池的基本工作原理是光生电效应，在这个过程中，光子能够击中半导体材料，激起电子从价带跃迁到“空穴”或者导带，形成电子-空穴对，即正负离子对。

在一个PN结中的半导体电池中，当光子击中PN之间的连接界面区域（称为PN结），它就被吸收了，此时电子-空穴对就被产生出来。这些电荷被强制分隔开来，电子进入N型半导体，而空穴则残留在P型半导体中，导致PN结的静电场形成。（注：N型半导体中有过多的自由电子，P型半导体中有太少，有过多的空穴。）

此时由于PN结两侧的载流子数目不同，就会产生电场，可以使用这个差异来制造有用的电压或电流。

根据材料和结构，半导体电池大致分为以下几类：

1. Silicon Solar Cells: 最常见的太阳能电池, 利用单质硅 (Si)

2. Gallium Arsenide Solar Cells: 较高效率但较昂贵的太阳能电池，利用化合物半导体（GaAs）。

3. Dye-sensitized solar cells: 以染料为基础制成，低成本和可塑性是优点之一。

4. Organic Solar Cells: 与染料敏化太阳能电池相似，但它们使用具有良好导电性的聚合物。

半导体电池的特点包括：

高效率：半导体电池可以将大部分光能转换为电能，太阳能电池的效率可以达到25%。

环保：它们不需要燃料或其他能源来产生电力，也不会造成环境问题或气体排放。

在可见光和低辐射下工作：相对于其他太阳能发电技术（如集热器），半导体电池在弱光照射下仍能工作。

寿命长：在适当使用、维护和存储条件下，半导体电池可能具有长达20至30年的使用寿命。